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尖晶石型锂
锰
氧化物的制备及性能研究(
论文
)
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本文综述了锂离子电池正极材料的发展,分析国内外关于尖晶石LiMn:0。研究
现状,针对尖晶石LiSn:04材料均匀性不好、物相复杂、结构不稳定和电化学性能
差等缺陷,研究了尖晶石型LiMn。O。材料的制备、性能与改性,得到了物理性能好、
电化学性能优良、循环寿命长的LiMn。0。材料。
以电解锰粉为原料,采取两段高温氧化的方法制备锰氧化物,考查了氧化温
度、氧化时间和升温速率对产物物化性能的影响。研究表明:一段高温氧化的材
料性能差,两段高温氧化的材料性能好。升高温度,锰氧化物中氧含量增大,一
次颗粒增大,微观形貌改善,延长保温时间,有利于颗粒长大。确定了高密度锰
氧化物的热处理制度:从室温以2。C/rain的速率升温至700℃,保温9h,自然降温,
球磨至中位径D50∞.0岬,过筛,随后再以2"C/min的速率升温至1050。C进行第二
次氧化,保温7h,随后自然降温,球磨至Dstr≈4.0.m,过筛,筛下物即为锰氧化
物。该氧化物为Mn304和Mn203混合物,D50-≈4.09m时粉体的振实密度为
2.709·cm-3。
以自制高密度锰氧化物为前驱体,以Li2C03为锂源,采用机械活化和固相烧
结相结合的方法制备了尖晶石LiMn204。TG.DSC分析表明:混合物在500℃放热
并发生明显失重,即开始形成尖晶石LiMn204,930℃吸热发生尖晶石相向四方
相转变。XRD和SEM分析表明:650℃以下的烧结产物含有杂相]Ⅵa/1203,650-900℃
的烧结产物为纯立方尖晶石LiMn204,烧结温度升高,颗粒尺寸增大,点阵参数
增大。烧结温度对颗粒形貌有显著影响,650℃以下微观颗粒形貌较差,随着烧
结温度的升高,八面体型一次颗粒形貌明显,850-900℃的合成产物颗粒表面出
现少量的细碎颗粒。随着烧结温度升高,首次放电比容量先增大后减少,750℃
首次放电比容量最高,延长烧结时间在一定程度上可以提高首次放电比容量。配
锂量对首次放电比容量和循环性能有明显影响,缺锂锂锰氧化物首次放电比容量
较低,电化学循环性能较差,富锂锂锰氧化物首次放电比容量也较低,但电化学
循环性能良好,其中Lil.015Mn204首次放电比容量最高,为111.25mAh·g。1(O.1C,
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富锂
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