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用于OLED应用的d10金属卡宾络合物.pdf
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金属有机化学第十章 金属卡宾和卡拜络合物.ppt
1.MT-C多重键卡宾 Carbene =CRR’ 二价碳 CarbyneCR 碳炔(金属卡宾和卡拜络合物)M=CRR’称为 烷叉alkylidene 配合物MCR 烷川alkylidyne 配合物(
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交大-金属卡宾、叶立德及碳硼炔等活性中间体的一些新反应.ppt
1汪日新博士2014年5月6日上海交通大学化学与化工学院2•••34Lemke,F. R. Organometallics 2002, 21, 3823.过渡金属催化重氮乙酸乙酯的分解中,自身偶联产物
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过渡金属卡宾配合物与环烯烃开环易位聚合-浙江大学高分子系.pdf
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金属卡宾、卡拜.pdf
第六章金属卡宾、卡拜6.1 金属卡宾(Metal Carbenes)6.1.1 卡宾的制备与性质1、亲电性卡宾(electrophilic metal carbene)“Fischer型”卡宾OCOC
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金属有机化学基础-过渡金属卡宾和卡拜配合物及催化应用.ppt
第9章 过渡金属卡宾和卡拜配 合物及催化应用。9.1 定义。9.2 过渡金属卡宾配合物的类型和结构特点。2。9.2.1 Fischer 卡宾。O (OC)5W CH3。Ernst O. Fischer。O (OC)5W。CH3。W(CO)6 + CH3Li。CH3。(CO)5W C O。(CO)5W C O CH3。Cr(CO)6与Li(N-iPr2)反应,用Et3O+处理得结构类似的卡宾,其晶 体结构数据如下:。2.13 ? (Cr-R single bond distances are 2.0-2.2 ?) 1.35 ? (normal distance should be 1.41 ?, a 0.06 ? shortening)。Cr。1.33 ? (normal distance should be 1.45 ?, a 0.12 ? shortening)。结构数据表明卡宾的电子结 构更像是以下共振式的杂化。OEt。Cr。Cr。? 这些共振式都使Cr金属中心带有负电荷;。? 其余5个羰基作为好的p-受体(可以接受金属的p-反馈键), 因而可以很好“消化”这一负电荷,使结构得以稳定。。单线态卡宾。Fischer卡宾通常被看作是中性2e-给体,与金属的键更接近常规的单键(虽 然我们经常将之表示为双键):。卡宾碳可认为是sp2杂化,提供一对孤对电子与金属形成单键;。其剩余的空轨道(纯p轨道)与其邻位杂原子的孤对电子作用,当然金属 的p-反馈键也会与之竞争(杂原子竞争能力有如下顺序N > S > O);。?。大多数Fischer卡宾为d6构型(将卡宾看作为中性2e配体),但也存在d4 和d8构型。。从前述分析,我们可以看出Fischer卡宾中,M=C键的 强度受以下几个方面的影响:。卡宾基团。简单的s-给体, 如H or CH3 不能提供p电子给卡宾碳。若含有多
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金属卡宾活化有机小分子碳氢键机理的理论研究.pdf
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第7章-过渡金属卡宾和卡拜配合物ppt课件.ppt
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金属卡宾参与的环丙烷化和[3 2 2]环加成反应研究.pdf
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